40. Hvordan påvirker strukturen af isocyanat NCO-gruppens reaktivitet?
Elektronegativitet af R-gruppen: Hvis R-gruppen er en elektron-absorberende gruppe, er elektronskydensiteten af C-atomet i -NCO-gruppen endnu lavere, og den er mere sårbar over for angreb af nukleofile reagenser, det vil sige, at det er lettere at udføre nukleofile reaktioner med alkohol, amin og andre forbindelser R3 og andre forbindelser. transmitteres gennem elektronskyen, vil elektronskyens tæthed af C-atomet i -NCO-gruppen stige, hvilket gør det mindre modtageligt for angreb fra nukleofiler, og dets evne til at reagere med forbindelser indeholdende aktivt hydrogen- vil falde.
Inducerende effekt: Da det aromatiske diisocyanat indeholder to NCO-grupper, når den første-NCO-gruppe deltager i reaktionen, på grund af den konjugerede virkning af den aromatiske ring, vil den -NCO-gruppe, der ikke deltager i reaktionen, fungere som en elektron-absorberende gruppe, hvilket øger reaktiviteten af den første NCO-gruppe. Denne effekt er den inducerende effekt.
Sterisk hindringseffekt: I aromatiske diisocyanatmolekyler, hvis to -NCO-grupper er på en aromatisk ring på samme tid, så er indflydelsen af en NCO-gruppe på reaktiviteten af den anden NCO-gruppe ofte mere signifikant. Men når to NCO-grupper er på forskellige aromatiske ringe i det samme molekyle, eller de er ikke adskilt af en vekselvirkning mellem dem og en stor kulbrinte, er den ikke adskilt af en aromatisk ring. falder med stigningen i længden af kæden af kulbrinte eller stigningen i antallet af aromatiske ringe.
41.Reaktiv aktivitet af aktive brintforbindelser og NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>carbamat.(Hvis tætheden af elektronskyen i det nukleofile center er større, jo stærkere dens elektronegativitet, jo højere er dens reaktivitet med isocyanat, og jo hurtigere reaktionshastighed; omvendt, jo lavere aktivitet.)
42. Hydroxylforbindelsers virkning på deres reaktivitet med isocyanater
Reaktiviteten af en aktiv brintforbindelse (ROH eller RNH2) er relateret til naturen af R. Når R er en elektron-absorberende gruppe (lav elektronegativitet), er det vanskeligt at overføre brintatomer, og reaktionen mellem den aktive brintforbindelse og NCO er vanskeligere; hvis R er en elektron-forsynende substitutionsgruppe, kan reaktiviteten af den aktive brintforbindelse og NCO forbedres.
43.Hvad er brugen af reaktionen mellem isocyanat og vand
Det er en af de grundlæggende reaktioner til fremstilling af polyurethanskum. Reaktionen mellem dem producerer først ustabilt carbamat og nedbrydes derefter til CO2 og amin. Hvis isocyanatet er for højt, vil den resulterende amin reagere med isocyanatet og danne urinstof.
44. Ved fremstilling af polyurethanelastomerer bør vandindholdet i polymerpolyoler kontrolleres nøje
For elastomerer, belægninger og fibre kræves ingen luftbobler, så vandindholdet i råvarerne skal kontrolleres nøje, normalt mindre end 0,05%.
45. Forskellen i den katalytiske virkning af amin- og tinkatalysatorer på reaktionen af isocyanat
Tertiære aminkatalysatorer har høj katalytisk effektivitet til reaktionen af isocyanat og vand, mens tinkatalysatorer har høj katalytisk effektivitet til reaktionen af isocyanat og hydroxylgruppe.